Camille Le Tellier fut à la charge de la Bibliothèque de 1684 à 1718. Des lettres patentes nommèrent le jeune Le Tellier, âgé de 9 ans, Maître de la Librairie, intendant du Cabinet des médailles et garde de la Bibliothèque, tout en réunissant ces charges en une seule, « pour estre exercée à l’avenir sous l’autorité et direction du sieur marquis de Louvois et de ses successeurs, surintendans de nos Bâtimens, jardins, arts et manufactures de France ». Le 15 avril de la même année, le nouveau titulaire reçut un brevet d’assurance de 126 000 livres. Charles-Maurice Le Tellier, archevêque de Reims, frère de Louvois, tint
le rôle de mentor du nouveau bibliothécaire en titre.
C’est à cette époque que l’expression « bibliothécaire du roi » commença à désigner
couramment la charge détenue par l’abbé de Louvois. Auparavant, le nom de bibliothécaire désignait indifféremment le maître de la Librairie, le garde de la Bibliothèque ou le commis à la garde.
D'Italie, il rapporta plus de 3 000 ouvrages pour la Bibliothèque du roi. Ainsi, il se consacra aux grandes acquisitions, à l’ouverture de la Bibliothèque au public, qui eut lieu en 1692, et à des projets d’installation dans de nouveaux locaux. Le 29 mai 1717, il accueillit rue Vivienne le tsar Pierre le Grand, premier monarque à visiter la Bibliothèque depuis Louis XIV.