Petit-neveu de la favorite de Louis XIV, Louis-César de la Baume Le Blanc, duc de la Vallière, fut l’un des plus puissants seigneurs de la Cour de Louis XV. Ce ne sont pourtant pas ses titres de capitaine des chasses de la varenne du Louvre ni de grand fauconnier de France qui lui valurent son renom, mais la bibliothèque choisie qu’il rassembla dans un premier temps dans son château de Montrouge, puis, après 1768, dans son hôtel de la rue du Bac. Intervenant dans presque toutes les grandes ventes à partir de 1740, le duc fit également rechercher les livres convoités dans les bibliothèques des communautés religieuses ou des collèges, en France ou à l’étranger. Achetant des bibliothèques entières (collections Guyon de Sardière en 1759, Bonnemet en 1772, Jackson en 1775) et procédant à des ventes répétées, le duc de la Vallière constitua une collection en perpétuel mouvement, dont son bibliothécaire, l’abbé Rive, dut renoncer à publier l’inventaire. Il faut donc recourir aux catalogues des ventes successives (1768, 1773, 1777, 1784 première et seconde partie) pour cerner les domaines de prédilection du duc : livres sur vélin, plaquettes gothiques , pièces de théâtre –le duc est l’auteur d’une Bibliothèque du théâtre françois depuis son origine- textes dialectaux ou poétiques, brochures de colportage qu’il contribua à préserver de la destruction. Si les trois premières ventes et la première partie de la dernière dispersèrent la collection, il n’en va pas de même pour les 26537 ouvrages de la dernière vente. Celle-ci, acquise en bloc par le marquis de Paulmy, forme, avec les quelque 52 000 ouvrages de ce collectionneur, le noyau du fonds ancien de la bibliothèque de l’Arsenal.
Coq, Dominique. «Le parangon du bibliophile français : le duc de la Vallière et sa collection » Dans : Histoire des bibliothèques françaises, II, Les bibliothèques sous l'Ancien régime 1530-1789. Paris, 1988, p. 316-331
G. de Bure, Catalogue des livres…, Paris 1783. - Werner Paravicini, Die Nationalbibliothek in Paris : ein Führer zu den Beständen aus dem Mittelalter und der frühen Neuzeit, München ; New York ; Paris [etc.] : K.G. Saur, 1981, p. 68.